Les villes de la région Poitou-Charentes forment un réseau de quatre agglomérations capitales, qui sont Poitiers, capitale régionale, Niort, La Rochelle et Angoulême, qui comptent chacune environ 100 000 habitants. Derrière ces quatre agglomérations, on trouve tout un maillage de villes petites et moyennes, dont Châtellerault, Bressuire Thouars, Parthenay, Rochefort, Saintes, Royan, Cognac… Ces villes comptent plus de 10 000 habitants. La répartition de la population se distingue par une densité modérée : près de 90 % des communes comptent moins de 2 000 habitants.